一般说,在热应力作用下PVC树脂脱氯化l氢占优势,另外自动氧化和链断裂也有助于产生引发脱HCl等.
为改善PVC树脂的耐热性质,通常需要加入铅盐类、水滑石类、金属皂、钙锌等热稳定剂,其消费量为PVC树脂产量的4%左右.
热稳定剂应该具备的作用为:
1 捕l捉PVC在降解时放出的氯化l氢,
2 与PVC中游离基起反应,与PVC降解时产生的共轭双键结构起加成作用,
3 能防止氧化及饨化具有催化作用的金属氯化物,
4能置换PVC中不稳定的氯原子.
当钙锌稳定剂复合时,首先,锌皂在取代丙l烯基氯的同时,伴有双键转移。使得多烯结构被破坏,抑制了变色。然而氯化锌会沉淀在PVC中,对脱HCl有催化作用,使PVC不稳定,甚至黑化引起架桥作用。透明性差透明性是与耐候性相互关联的问题,在电线、电缆及唱片材料方面使用,不必关心透明性问题,因为这些产品大多为白色或很深的暗黑色。钙皂再通过复分解反应把锌皂与PVC中的稳定氯原子作用后生产的氯化锌再生成锌皂,从而一方面活化了锌皂,从而一方面活化锌皂,另一方面又抑制了氯化锌的破坏作用。大量的有机化合物能极大的改善制品的初期着色,故也常用于稳定剂中以弥补钙锌稳定剂的前期着色的不足。
热稳定剂是聚氯乙l烯制品加工中使用的主要助剂,用于改进聚氯乙l烯制品的热稳定性。传统的热稳定剂是含铅热稳定剂,因为铅的毒性,欧美国家正在快速减少含铅热稳定剂的使用,部分欧洲国家规定到2015年全方面停止使用含铅热稳定剂。它具有以下的优点:(1)复合热稳定剂的各种组份在其生产过程中可得到充分混合,大幅度改善了与树脂混合分散的均匀性。我国虽然没有强制规定淘汰期限,但鼓励发展无铅热稳定剂,加快替代进程。 无铅热稳定剂的重点发展品种是稀土热稳定剂、有机锡热稳定剂和钙-锌复合型热稳定剂。
稳定剂对PVC制品白化的影响------曝晒白化
PVC制品在室外曝晒,也会呈现白化现象。这与PVC稳定剂的相容性有关。在金属皂PVC稳定剂中,与PVC相容性好的苯甲酸盐比硬脂酸盐白化现象少。稀土稳定剂:无l毒、安全卫生稀土元素为低毒元素,在其生产加工、运输贮存中对人体均无l毒性危害。有机锡稳定剂不容易产生白化,含硫有机锡较好,其次是月桂酸盐类、马来酸盐类。添加光稳定剂、亚酸酯、液体复合稳定剂等在一定程度上可以防止或缓解PVC因曝晒产生的白化现象。